|
Изобретение относится к синтезу нитросоединений, а именно к способу получения 6-нитро- 1,2,3,4,5- пентаметилбензола, который представляет интерес как исходное вещество для получения ингибиторов окисления.
Известен способ получения 6-нитро- 1,2,3,4,5- пентаметилбензола нитрованием при температуре выше 0°C пентаметилбензола смесью азотной и серной кислот. Однако выход продукта реакции по известному способу незначителен.
С целью увеличения выхода 6-нитро- 1,2,3,4,5- пентаметилбензола предложено пентаметилбензол нитровать смесью азотной кислоты и хлор- или фторсульфоновой кислоты при температуре от -50 до -80°C.
П р и м е р 1. 21,5 мг·моль пентаметилбензола растворяют при -80°C в 70,2 г фторсульфоновой кислоты, добавляют по каплям 22,8 мг·моль азотной кислоты (d 1,5), смесь выдерживают в течение 1 час при -50°C и выливают по каплям в предварительно охлажденную до -80°C смесь 50 г диэтиламина и 500 мл метанола. Полученный раствор разбавляют равным количеством воды, выпавший пентаметилнитробензол отфильтровывают и промывают водой. Выход 69%: т. пл. 155-157°C. По литературным данным т. пл. 158-159°C.
|
П р и м е р 2. 3,25 мг·моль пентаметилбензола растворяют при -70°C в 38,9 г хлорсульфоновой кислоты, добавляют по каплям 3,45 мг·моль азотной кислоты (d 1,51), смесь выдерживают в течение 1 час при -50°C и выливают по каплям в предварительно охлажденную до -80°C смесь 30 г диэтиламина и 300 мл метанола. Полученный раствор разбавляют равным количеством воды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, высушивают и упаривают.
Хроматографией остатка на окиси алюминия (элюент-бензол) выделяют продукт.
Выход 55%; т. пл. 155-158°C.
ИК-спектр полученного пентаметилнитробензола совпадает со спектром заведомого образца. П р е д м е т и з о б р е т е н и я
Способ получения 6-нитро- 1,2,3,4,5- пентаметилбензола нитрованием пентаметилбензола смесью концентрированной азотной кислоты и сильной протонной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве сильной протонной кислоты используют хлор- или фторсульфоновую кислоту и процесс ведут при температуре от -50 до -80°C с последующим выделением продукта известными приемами. |
