Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 398574

Настоящее изобретение относится к области стабилизации полифениленовых эфиров. Известен способ стабилизации полифениленовых эфиров путем взаимодействия их с монохлордифенил- или дихлорфенилфосфитом в присутствии аминов или алкоголятов щелочных металлов.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве фосфорсодержащих стабилизаторов используют соединения общей формулы

где R₁ - C₁ - C₁₀ - алкилы

Hal - F, Cl, Br, J,

R - Hal;

Указанное отличие позволяет получать стабилизированные полифениленовые эфиры, обладающие устойчивостью к воздействию высоких температур.

Например, потеря веса при 325°С за 2 часа у порошка модифицированного полимера, полученного в результате реакции полифениленового эфира

с дихлор- (пентаметилфенил)- фосфитом, в 3,5 раза меньше, чем у исходного полимера. Прочностные характеристики пленки, изготовленной из модифицированного полимера, сохраняются значительно дольше в процессе длительного прогрева при 175°С.

Определяют потерю веса порошка полимера за 2 часа при 325°С. Для нестабилизированного полимера она составляет 4,28%, для обработанного дихлор- (пентаметилфенил) -фосфитом - 1,2%. Готовят 5%-ный раствор модифицированного полимера в хлороформе, из которого методом полива изготовлены образцы пленок размером 10x150 мм и толщиной 30-50 мк для определения изменения разрушающего напряжения при растяжении по ГОСТу 14236-69. Для сравнения приготовлены образцы и сняты те же характеристики для исходного полимера и полимера, модифицированного дихлорфенилфосфитом, см. таблицу.

Взаимодействие полифениленовых эфиров со стабилизаторами выражается следующей реакцией:

Таблица

Полимер	Изменение разрушающего напряжения при растяжении в процессе прогрева пленок при 175°C, кг/см².
Полимер	0 суток	12 суток	24 суток	36 суток	48 суток
Исходный полимер	425	173	0	0	0
Полимер, обработанный дихлор- (пентаметил- фенил) фосфитом	430	430	462	415	262
Полимер, обработанный дихлорфенил- фосфитом	575	160	0	0	0

В качестве аминов могут быть использованы пиридин, пиперидин, анилин и другие

кипятят еще 2 часа. После охлаждения до комнатной температуры высаживают полимер добавлением 250 мл метилового спирта. Осадок отфильтровывают, промывают многократно ацетоном и сушат в вакуумном шкафу при температуре 80-100°C и остаточном давлении 100 мм рт. ст. Выход составил 95%.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ стабилизации полифениленовых эфиров путем взаимодействия их с фосфорсодержащими стабилизаторами в присутствии аминов или алкоголятов щелочных металлов, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости полифениленовых эфиров к воздействию высоких температур, в качестве

алифатические или ароматические амины. Реакцию лучше проводить при избытке галоидфосфита.

Следующий пример иллюстрирует данное изобретение.

П р и м е р 1. К раствору 10,0 г поли-2,6- диметил- 1,4-фениленоксилата- 1,4 (характеристическая вязкость 0,75 в бензоле при 25°С) в 130 мл толуола добавляют раствор метилата натрия, полученный добавлением 0,1 г натрия и 5,0 мл метилового спирта. Реакционную смесь кипятят 1 час, добавляют избыток дихлор (пентаметилфенил) фосфита (2,8 г) и

фосфорсодержащих стабилизаторов используют соединения общей формулы

где R=Hal;

R₁=C₁-C₁₀ - алкилы; Hal=F, Cl, Br, J.

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИФЕНИЛЕНОВЫХ ЭФИРОВ