Союз Советских
Социалистических
Республик | |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ | |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| 368224 |
| К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
| |
Зависимое от авт. свидетельства N -
Заявлено 26.1V.1971 (N 1651119/23-4)
с присоединением заявки N - | М. Кл. 3 C 07c 45/62
|
Государственный
комитет по делам
изобретений
и открытий СССР | Приоритет -
Опубликовано 26.I.1973. Бюллетень N 9
Дата опубликования описания 17.IV.1973 | УДК547.572
.07.668.811.
.032.35(088.8) |
|
Авторы
изобретения | В.А.Коптюг Т.П.Андреева |
| | |
| Заявитель | Новосибирский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНОВ |
| 1 | 2 |
|
Изобретение относится к способам получения кетотетрагидронафталинов -тетралонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в органической химии, например в синтезе стероидных соединений.
Известен способ получения b-тетралона восстановлением b-нафтола на палладиевом катализаторе при температуре 150-300°C и давлении 100-175 атм. в присутствии N-этилморфолина. Выход целевого продукта 40% от теории. Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта, а также применение высоких давлений.
С целью увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, а в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°C, предпочтительно 0-25°С. Выход целевых продуктов 60-73% от теории.
Предлагаемый способ прост в исполнении, использует доступное сырье и позволяет получить продукт с хорошем выходом.
П р и м е р 1. К интенсивно перемешиваемой и охлаждаемой льдом суспензии 11 ммоль (1,58 г) b-нафтола и 27,5 ммоль AlCl3 в 30 мл CH2Cl2 прикапывают раствор 11 ммоль триэтилсилана в 5 мл CH2Cl2. Реакционную
|
смесь сразу же выливают на лед, органический слой промывают, раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,6 г не прореагировавшего b-нафтола. Затем органический слой промывают водой, высушивают, растворитель отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 85°С/1-2 мм рт. ст. представляет собой b-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,60 г (60% в расчете на прореагировавший b -нафтол). Температура плавления оксима b-тетралона 89,0-90,0°С (из водного спирта); по лит. данным 90°С.
Найдено, %: C 74,4, 74,6; H 7,01. 7,08; N 8,66, 8,68.
C10H11NO.
Вычислено, %: C 74,5; H 6,87; N 8,68.
П р и м е р 2. К перемешиваемой суспензии 11,5 ммоль (1,65 г) a-нафтола и 11,5 ммоль AlCl3 в 40 мл CH2Cl2 при комнатной температуре прикапывают раствор 13 ммоль триэтилсилана в 5 мл CH2Cl2. Реакционную смесь перемешивают еще 2 час, выливают на лед, органический слой промывают раствором щелочи и из щелочного раствора подкислением выделяют 0,65 г не прореагировавшего a-нафтола. Затем органический слой промывают водой, |
|
| 3 | 4 |
| высушивают, растворитель отгоняют, и остаток перегоняют в вакууме. Фракция с т. кип. 110°С/5-6 мм рт. ст. представляет собой a-тетралон, идентифицированный по ИК-спектру. Выход 0,73 г (73% в пересчете на прореагировавший a-нафтол). Температура плавления оксима a-тетралона 104°С (из водного метанола); по лит. данным 104°С.
Найдено, %: C 81,8, 81,7; H 6,88, 6,82. Мол. вес 146 (масс-спектрометрически).
C10H10O.
Вычислено, %: C 82,2; H 6,89. Мол. вес 146.
|
П р е д м е т и з о б р е т е н и я
Способ получения тетралонов на основе нафтолов восстановлением с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, восстановлению подвергают комплексы нафтолов с галогенидами алюминия, в качестве восстановителя используют органические доноры гидрид-иона, например, триэтилсилан, и процесс ведут при температуре, не превышающей 25°С. | |
|
