Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 351818

1	2
Изобретение касается получения 1,3,5-тригалоидбензолов, представляющих интерес как промежуточные продукты в синтезе красителей, а также в качестве средств борьбы с вредителями сельского хозяйства. Известен способ получения 1,3,5-тригалоидбензола, например 1,3,5-трихлорбензола, путем изомеризации 1,2,3-и/или 1,2,4-трихлорбензолов при нагревании до 200-250°C с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода и последующего выделения вымораживанием или разгонкой. Однако в результате обратимости процесса изомеризации получают смесь изомерных тригалоидбензолов, содержащую не более 20-30% целевого продукта. Разделение таких смесей связано со значительными технологическими затруднениями. С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве кислой среды использовать смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы. Процесс желательно вести при температуре 60-70°C для изомеризации хлор- и хлорфторзамещенных бензола и около 0°C для изомеризации бромзамещенных бензола. В этих условиях (величина кислотности H₀ = -14ч -16) 1,3,5-тригалоидбензолы дают устойчивые протонные s-комплексы (соли тригалоидбензолония), благодаря чему равновесие нацело смещается в сторону 1,3,5- изомера,	выход увеличивается, количество побочных продуктов резко снижается. Способ позволяет получать 1,3,5-трихлор-, бром-, фторзамещенные бензолы. П р и м е р 1. 1,26 г 1,2,4- или 1,2,3-трихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 7,8 г SbF₅ и 3 г HF и нагревают при 70°C в течение 41 час. Реакционную смесь выливают на лед, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перегоняют с водяным паром. После высушивания над P₂O₅ получают 0,9 г (71%) продукта, содержащего 95% 1,3,5-трихлорбензола, 4,5% тетрахлорбензолов и 0,5% пентахлорбензола. 1,3,5-трихлорбензол очищают перегонкой. П р и м е р 2. В условиях примера 1 из 0,45 г 1,2,4- или 1,2,5-фтордихлорбензолов получают 0,28 г (63%) продукта, содержащего 84% 1,3,5-фтордихлорбензола и 16% трихлорфторбензола. П р и м е р 3. 0,9 г 1,2,4- или 1,2,3-трибромбензола добавляют к охлажденной смеси 3,2 г SbF₅, и 1,2 г HF и выдерживают при 0°C в течение 65 час. Реакционную смесь выливают на лед, кристаллы отфильтровывают, промывают водой и перегоняют с водяным паром. После высушивания получают 0,83 г (92%) продукта, содержащего 75,4% 1,3,5-трибромбензола, 9,9% дибромбензолов и 14,7% тетрабромбензолов. Проведение реакции при

3	4
более высокой температуре приводят к увеличению количества побочных продуктов. П р е д м е т и з о б р е т е н и я 1. Способ получения 1,3,5-тригалоидбензола путем изомеризации 1,2,3- и/или 1,2,4-тригалоидбензола в кислой среде и последующего выделения целевого продукта известными	приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислой среды используют смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при температуре 60-70°C для изомеризации хлор- и хлорфторзамещенных бензола и при 0°C для изомеризации бромзамещенных бензола.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИГАЛОИДБЕНЗОЛА