Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 182144

1	2
Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой, согласно многочисленным данным патентной литературы, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Однако широкого практического применения эти соединения пока не получили, что обусловлено трудностью их получения. Предлагаемый способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2-NН₂-5R-С₆Н₃)SO₂-Ar, где R - метил или метоксил, Ar - ароматический остаток, n-толил, м-нитрофенил или n-хлорфенил, основан на перегруппировке легкодоступных N-арилсульфонильных производных ароматических аминов и выгодно отличается от существующих методов простотой осуществления. До настоящего времени для ароматических сульфонильных производных первичных ароматических аминов перегруппировку в присутствии серной кислоты удалось осуществить только в случае N-(n-толуолсульфонил)-анизидина с низким выходом. Обработка N-арилсульфонильных производных первичных ароматических аминов в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода позволило расширить об-	ласть применения реакции и повысить выходы продуктов. П р и м е р 1. Смесь 1 г (N-метилсульфонил)-n-толуидина и 1,06 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 3 час при 145- 150°C, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и хлороформом. Из соляно кислого раствора подщелачиванием выделяют 0,15 г n -толуидина. Промытый щелочью и водой и высушенный хлороформный раствор упаривают, остаток растворяют в этилацетате и пропусканием в раствор хлористого водорода осаждают хлоргидрат аминосульфона. Хлоргидрат растворяют в минимальном количестве спирта и разбавлением водой выделяют 0,39 г n -толил- (2-амино- 5-метилфенил) -сульфона, т. пл. 167,0-168,0°C (из спирта). В литературе для этого соединения дана т. пл. 169°C. Диазотирование полученного аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к образованию известного 3,4-диметилдифенилсульфона с т. пл. 114,5-115,5°C. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 137,0-138,0°C) совпадают с вычисленными. П р и м е р 2. Вес 1 г N-(n- толуолсульфонил) -n-анизидина и 0,98 г безводного хлорис-

3	4
того цинка нагревают при размешивании в течение 2 час при 100-110°C в атмосфере хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 0,51 г n- толил- (2-амино - 5 - метоксифенил) - сульфона, т. пл. 147,5-148,5°C (из этилацетата). N - Ацетильное производное полученного аминосульфона имеет т. пл. 134,0-134,5°C. Согласно литературным данным указанные соединения должны иметь температуру плавления соответственно 148 и 134°C. П р и м е р 3. 1,54 г N-(м-нитробензолсульфонил) -n-толуидина и 1,42 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 2 час при 130-135°C, пропуская над поверхностью реакционной массы сухой хлористый водород. Реакционную смесь после охлаждения обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 0,23 г м-нитрофенил- (2 - амино - 5-метилфенил) - сульфона; т. пл. 146,5-147,0°C (из спирта). Результаты элементарного анализа аминосульфона и его N-ацетильного производного (т. пл. 156,0-157,0°C) совпадают с вычисленными.	П р и м е р 4. Смесь 5,90 г N-(n-хлорбензол - сульфонил) -n -толуидина и 5,65 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании 3,5 час при 135-140°C в атмосфере сухого хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,60 г n-хлорфенил- (2- амино- 5-метилфенил -сульфона); т. пл. 150,5-152,0°C (из спирта). Результаты элементарного анализа полученного аминосульфона совпадают с вычисленными. П р е д м е т и з о б р е т е н и я Способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2-NH₂-5-R- С₆Н₃)SO₂-Ar, где Ar - ароматический остаток, например n-толил, м-нитрофенил или n-хлорфенил, а R - метил или метоксил, путем перегруппировки N-арилсульфонильных производных ароматических аминов, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХАМИНОСУЛЬФОНОВ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ
АМИНОСУЛЬФОНОВ