Предисловие ответственного редактора ............................ 3 От авторов ...................................................... 5 Часть I. Теория магнитных и спиновых эффектов в жидкофазных радикальных реакциях Глава 1. Динамика молекулярных движений в растворах и рекомбинация радикалов без учета их спинов ............. 7 § 1. Статистика контактов радикалов в растворах ........ - § 2. Рекомбинация радикалов ........................... 18 Глава 2. Основные положения теории рекомбинации радикалов с учетом спиновых и магнитных эффектов .................. 27 § 1. Природа спиновых и (магнитных эффектов ............ - § 2. Механизмы синглет-триплетных переходов ........... 30 § 3. Математический аппарат теории .................... 36 Глава 3. Влияние постоянного магнитного поля и магнитный изотопный эффект в рекомбинации радикалов ............. 54 § 1. Рекомбинация радикалов в сильных магнитных полях 55 § 2. Рекомбинация радикалов в слабых полях ............ 75 § 3. Приближенные расчеты магнитного эффекта в рекомбинации радикальных пар ..................... 78 § 4. Обобщения на реакции с участием парамагнитных частиц со спином S>l/2 ........................... 87 Глава 4. Теория химической поляризации ядер и электронов в радикальных реакциях .................................. 88 § 1. Феноменологическое описание и спектроскопические проявления ХПЯ и ХПЭ .......... 89 § 2. Теория ХПЯ в сильных магнитных полях ............. 93 § 3. Теория ХПЯ в слабых магнитных полях ............ 115 § 4. Теория ХПЭ в радикальных парах .................. 132 Глава 5. ХПЭ и ХПЯ в реакциях триплетных молекул .............. 145 Часть II. Экспериментальные исследования магнитных и спиновых эффектов в химических реакциях Глава 1. Наблюдения спиновых и магнитных эффектов ............. 154 § 1. Спиновые эффекты ................................ - § 2. Влияние магнитного поля на радикальные реакции .. 156 2.1. Реакции нейтральных радикалов ............... - 2.2. Рекомбинация ион-радикалов ................. 166 2.3. Радикальные реакции в твердых телах ......... 170 2.4. Биохимические реакции ....................... 171 § 3. Магнитный изотопный эффект ...................... 175 § 4. Процессы с участием триплетных молекул .......... 182 § 5. Заключение ...................................... 189 Глава 2. Химическая поляризация ядер .......................... 192 § 1. Экспериментальные методы обнаружения и детектирования ХПЯ ............................. - 1.1. Сильные магнитные поля ...................... - 1.2. Слабые магнитные поля ....................... 196 § 2. Экспериментальные обоснования теории ХПЯ ........ 199 2.1. Сильные магнитные поля ...................... - 2.2. Слабые магнитные поля ....................... 209 2.3. ХПЯ в бирадикалах ........................... 218 § 3. Химические приложения ХПЯ ....................... 221 3.1. Идентификация радикальных стадий ........... 222 3.2. Генеалогия радикальных превращений .......... 224 3.3. Кинетика ХПЯ ................................ 226 3.4. Разделение радикальных и нерадикальных путей реакции ............................... - 3.5. Идентификация «скрытых» радикальных стадий .. 235 3.6. Идентификация нестабильных промежуточных продуктов ................................... 238 3.7. Кинетика быстрых процессов в радикальных парах ....................................... 241 3.8. «Горячие» радикалы .......................... 250 3.9. Приложения ХПЯ в структурной химии .......... 253 3.10. Химические приложения ХПЯ в слабых полях ... 258 § 4. Технические приложения ХПЯ ...................... 262 Глава 3. Химическая поляризация электронов .................... 264 § 1. Экспериментальные методы наблюдения и анализа ХПЭ ..................................... - § 2. Экспериментальные исследования ХПЭ ............. 267 2.1. ХПЭ в радикальных парах ..................... - 2.2. ХПЭ в реакциях триплетных молекул ........... 273 2.3. Заключение .................................. 279 Литература .................................................... 280 Оглавление .................................................... 296