Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 326859

1	2
Предложен способ выделения метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей орто-, мета- и парабромдифениловые эфиры или из смеси после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира. В литературе не описано ни одного способа отделения от пара- и орто- изомеров метабромдифенилового эфира, который представляет интерес, как исходный продукт для получения мета-сочлененных полифениловых эфиров, находящих применение в качестве термически- и радиационно-устойчивых смазок, гидравлических жидкостей, масел для вакуумных насосов. Способ состоит в том, что соответствующую смесь подвергают избирательному дебромированию с использованием в качестве бромсвязывающих агентов ароматических углеводородов при нагревании от 70 до 200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса. Целевой продукт выделяют перегонкой. В качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин. П р и м е р 1. К 45 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 8% орто-, 59% мета- и 33% параизомеров, добавляют 58 г каменноугольного ксилола (ГОСТ-9949-62, содержание метаизомера 64%) и 6,1 г хлористого алюминия. Смесь перемешивают 2 час при 100°C, охлаждают, промывают водой, сушат	разгоняют в вакууме и получают фракции ксилолов (т. кип. 65-68°C/70 мм рт. ст. 31 г), бромксилолов (т. кип. до 112°C/7 мм рт. ст. 14 г), дифенилового эфира (т. кип. 68-71°C/0,5 мм рт. ст. 11 г) и монобромдифениловых эфиров (т. кип. 85-95°C/0,5 мм рт. ст. 19 г). Последняя фракция представляет собой метабромдифениловый эфир (содержание 97%) с примесью 1,5% параизомера, 0,5% дифенилового эфира и 1 % не идентифицированного соединения. П р и м е р 2. Из 41 г смеси монобромдифениловых эфиров, содержащей 10% орто-, 48% мета- и 42% параизомера, в условиях примера 1, получают 18 г монобромдифениловых эфиров с содержанием метаизомера 97%. П р и м е р 3. Продукт премирования дифенилового эфира (3,7 г), содержащий 89% монобромдифениловых эфиров (98% пара- и 2% ортоизомеров), 6% 4,4/-дибpoмдифeнилoвoгo эфира, 3% дифенилового эфира и 2% не идентифицированного соединения, подвергают изомеризации нагреванием с 0,5 г хлористого алюминия при 200°C в течение 15 мин. Полученная реакционная смесь содержит монобромдифениловые эфиры, дибромдифениловые эфиры и дифениловый эфир в молярном соотношении 55:10:35; соотношение орто-, мета-

3	4
и парабромдифениловых эфиров составляет 8:61:31. К 1,35 г реакционной смеси после проведения изомеризации добавляют еще 0,4 г хлористого алюминия и 1,65 г каменноугольного ксилола, размешивают 2,5 час при 100°C, охлаждают и обрабатывают по примеру 1. Фракция монобромдифениловых эфиров (0,22 г) представляет собой метаизомер (содержание 95%) с примесью 3,5% параизомера и 1% не идентифицированного соединения. П р и м е р 4. К реакционной смеси, полученной после проведения изомеризации в условиях примера 3, добавляют прессованный нафталин (температура кристаллизации 79,1°C) в количестве 3 г·моль на 1 г·мольсмеси эфиров. Смесь размешивают 2 час при 100°C, охлаждают, промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме из колбы с дефлегматором. Фракция монобромдифениловых эфиров содержит 98% целевого метаизомера, следы параизомера и 1,5% не идентифицированного соединения. П р и м е р 5. К 0,86 г смеси монобромдифениловых эфиров состава, указанного в примере 1, добавляют 1,33 г кристаллического нафталина (ГОСТ 1703-51 1-ый сорт) и 0,046 г бромистого алюминия. Далее проводят де-	бромирование и выделение метабромдифенилового эфира по примеру 4. Получают продукт, содержащий 98% целевого вещества. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я 1. Способ выделения метабромдифенилового эфира из смеси, содержащей, бромпроизводные дифенилового эфира, отличающийся тем, что исходную смесь обрабатывают ароматическими углеводородами при 70-200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса с последующим выделением целевого продукта перегонкой. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматических углеводородов применяют ксилол или нафталин. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор применяют в количестве 0,05-0,3 г·моль на 1 г·моль смеси. 4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что в качестве исходной смеси берут смесь, содержащую орто-, пара- и метаизомеры бромдифенилового эфира. 5. Способ по пп. 1, 2, 3 и 4 отличающийся тем, что в качестве исходной смеси применяют смесь после изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира.

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯМЕТАБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ
МЕТАБРОМДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА