Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 281447

1	2
Известен способ получения смеси изомеров м-, о-, n-бромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира при нагревании до 200°C в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса типа хлористого алюминия. Полученная смесь содержит 61% м-изомера. Для повышения содержания в смеси м-изомера монобромдифенилового эфира предлагается проводить процесс изомеризации при температуре 65-70°C в присутствии безводного фтористого водорода и фтористого бора в качестве катализатора. Полученная смесь содержит 82% м-изомера, представляющего интерес как исходное вещество для получения м-сочлененных полифениловых эфиров. Предложенный способ иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. В охлажденную бомбу из стали 1Х18Н10Т емкостью 50 мл загружают 5,9 г жидкого безводного фтористого водорода, насыщают его при температуре от -75 до -80°C трехфтористым бором и затем добавляют 0,9 г n-бромдифенилового эфира. Бомбу герметизируют и выдерживают 4 час при температуре бани 64-66°C. Реакционную смесь вымывают из бомбы водой и хлороформом, органический слой промывают водой. Продукт,	полученный в пяти параллельных опытах, объединяют и разгоняют. Основная фракция, выход которой составляет 70% от веса переработанного n-бромдифенилового эфира, содержит по данным газожидкостной хроматографии 63 мол. % дифенилового эфира, 34 мол. % монобром- и 3 мол. % дибромдифениловых эфиров, причем соотношение изомеров во фракции монобромдифениловых эфиров составляет мета, пара и орто 82:14:4. П р и м е р 2. Реакцию проводят в условиях примера 1, но в качестве исходного сырья используют смесь, полученную бромированием дифенилового эфира в отсутствие катализатора и содержащую 57 мол. % дифенилового эфира, 39 мол. % монобромдифениловых эфиров (соотношение мета, пара и орто равно 0:98:2) и 4 мол. % 4,4-дибромдифенилового эфира. При весовом соотношении фтористого водорода и сырья, равном 3,5 после перегонки реакционной смеси получают с 85%-ным выходом продукт, содержащий по данным газожидкостной хроматографии 76 мол. % дифенилового эфира, 23 мол. % монобром- и 1 мол. % дибромдифениловых эфиров. Фракция монобромдифениловых эфиров содержит м-, п- и о-изомеры в соотношении 73:22:5. Отделяется от дифенилового эфира и дибромдифениловых эфиров перегонкой.

3	4
П р е д м е т и з о б р е т е н и я Способ получения смеси изомеров м-, о-, n-монобромдифенилового эфира путем изомеризации продукта бромирования дифенилового эфира в присутствии катализатора при нагревании,	отличающийся тем, что, с целью повышения содержания в смеси м-изомера монобромдифенилового эфира, в качестве катализатора применяют безводный фтористый водород и фтористый бор, и процесс ведут при температуре 65-70°C.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ИЗОМЕРОВ м-, о-, n-МОНОБРОМ-ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА