Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 1162781 [Начало]

СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК

(19) SU (11) 1162781 A

3 (51) C07 C 39/24; 17/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

(21) 3564242/23-04
(22) 07.02.83
(46) 23.06.85. Бюл. N 23
(72) А.Е.Просенко, А.М.Ким, А.П.Крысин и В.А.Коптюг
(71) Новосибирский государственный педагогический институт и Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
(53) 547. 563.07 (088.8)
(56) 1. Braun P.V. Zur Kenntnis der cyclischen Imine. - "Chem Ber.", 1912, b.45, s.1274.
2. Baird R., Winstein S.Neighboring Carbon and Hydrogen. - J, Am. Chem. Soc., 1963, v.85, p.567.

(54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ОКСИФЕНИЛХЛОРАЛКАНОВ общей формулы

где

X₁ - трет-бутил или водород, X₂ - водород при n = 1;

X₁ - трет-бутил или водород, X₂ - метил или водород при n = 2;

X₁ - трет-бутил, X₂ - водород при n = 9,
путем обработки оксиароматических производных неорганическим хлорпроизводным при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я

тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента, в качестве оксиароматических производных используют соединение общей формулы

где

X₁ = X₃ - трет-бутил, X₂ - водород, X₄ - OH при n = 9;

X₁ = X₃ - трет-бутил, X₂ - водород, X₄ - OH или Cl при n = 1;

X₁ = X₃ - трет-бутил, X₂ - метил или водород, X₄ - ОН или Cl при n = 2;

или X₁ - трет-бутил, X₂ = X₃ - водород, X₄ - OH при n = 2, в качестве неорганического хлорпроизводного используют газообразный HCl или соляную кислоту и процесс ведут при 110-180°C.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс с использованием газообразного хлористого водорода ведут при 140-170°C в течение 5-14 ч.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс с использованием соляной кислоты ведут при 110-180°C в течение 2-16 ч.

Изобретение относится к способам получения 4-оксифенилхлоралканов общей формулы

где

X₁ - трет-бутил или H, X₂ - H при n = 1;

X₁ - трет-бутил или H, X₂ - метил или H при n = 2;

X₁ - трет-бутил, X₂ - Н при n = 9, представляющих интерес в качестве полупродуктов для синтеза антиоксидантов.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов, получение части из которых затруднительно известными методами.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, 11, 12, 15-23, 27-30, 33. Сравнительные примеры 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32 демонстрируют нецелесообразность выбора запредельных параметров проведения процесса.

П р и м е р 1. Через расплав 8,0 г 4-(2'-оксиэтил) -2,6- ди- трет- бутилфенола при 140°C пропускают в течение 12 ч ток хлористого водорода. Завершение процесса контролируют методом ГЖХ. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 96-99°C/2 мм рт. ст. Получают 3,0 г (выход 61%) 2-(4-оксифенил) -1хлорэтана с т. пл. 56-57°C (из гексана). По литературным данным [2] т. пл. 56,8-57,5°C. Аналогичным образом проводят процесс по примерам 2-14. Условия и результаты опытов приведены в табл.1.

П р и м е р 15. Запаянную ампулу объемом 80 мл с 10,0 г 4-( 3-хлорпропил) -2,6-ди- трет-бутилфенола и 21 мл 35%-ной HCl

нагревают при встряхивании 3 ч. После охлаждения и вскрытия ампулы продукт экстрагируют бензолом, промывают водой,

Бензольный раствор сушат MgSO₄, остаток после отгонки бензола перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 120-125°C/2 мм рт. ст. Получают 6,2 г (выход 78%) 3-(3'-ди-трет-бутил-4- оксифенил)-1- хлорпропана Аналогичным образом проводят процесс по примерам 16-33.

Условия и результаты опытов приведены в табл. 2.

Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение соединений общей формулы 1 с высоким выходом. Упрощение технологии достигается в результате использования доступных исходных веществ, отказа от пожаро- и взрывоопасного растворителя и сокращения числа стадий до одной за счет совмещения реакций нуклеофильного замещения оксигруппы на хлор и дезалкилирования.

Оптимальными являются условия проведения процесса по примерам 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32. Выход за пределы предпочтительных интервалов температур и времени проведения процесса приводит или к снижению выхода целевых продуктов (примеры 9, 10, 14. 25, 26, 5, 13, 31), или к увеличению продолжительности процесса без повышения выхода (примеры 6, 24, 14, 32). Аналогично, но менее заметно влияние скорости подачи HCl (примеры 7 и 8) или молярного отношения исходный продукт: HCl, примеры (18-21). Во всех случаях более жесткие условия процесса ускоряют дезалкилирование, и содержание в реакционной смеси дважды дезалкилированного продукта нарастает.

НАЧАЛО | ОКОНЧАНИЕ

ПАТЕНТНЫЕ РЕСУРСЫ

ИЗОБРЕТЕНИЯ В.А.КОПТЮГА | ПОЛНОТЕКСТОВЫЕ МАТЕРИАЛЫ БИБЛИОТЕКИ

Документ изменен: Wed Feb 27 14:51:24 2019. Размер: 14,076 bytes.
Посещение N 5054 с 31.12.2002